《妙警贼探第五季》NealCaffrey（马修•波莫MatthewBomer饰）是一个英俊迷人的犯罪大师，4年前因为一宗伪造国债案被联邦调查局的死对头PeterBurke（蒂姆•迪凯TimDeKay饰）送进了监狱。Neal因为挚爱Kate（萝丝•拜恩RoseByrne饰）的突然离去，毅然选择了在刑满释放的前夕逃狱。Peter在当天就抓捕了Neal，为此Neal的刑期又多追加了4年。Neal为了自由也为了早日找到Kate他成功利用自己犯罪大师的优势成为了FBI的特聘顾问，并且成了死对头Peter的搭档，俩人合体屡破奇案。Neal由于戴着GPS脚铐，行动遭到限制，所以他暗地里让自己的老搭档Mozzie（威利•加森WillieGarson饰）帮他探求Kate的下落。扑朔迷离的真想渐渐展开，一切充溢了阴谋的味道。